分析化学作业07参考答案(第10-11章)

解：（1）k=0.0028/0.02=0.14 Lmg-1；cDL3s/k30.00025/0.140.005mgL （2）LOQ10s/k100.00025/0.140.018mgL （3）3s<0.013<10s检出但未定量

10-2 用某仪器方法测定试样中微量Pb的含量：称取试样0.825 g，溶解后定容到100 mL容量瓶中作为试样溶液，测定时溶液的配制及对应的仪器信号S如下表所示：（1）1号是空白

11编号 移取试样溶液的体积/mL 加入10.00 mgL-1 Pb2+标准溶液的体积/mL 1 0.00 0.00 2 5.00 0.00 3 5.00 1.50 用0.1 molL-1的HNO3定容至25.00 mL 所测的仪器信号S 0.010 0.174 0.340 溶液，它的作用是什么？（2）计算试样中Pb的质量分数（%）。（已知S=kcCu）

解：（1）空白溶液的作用是扣除由溶剂（本例中是H2O）和所用试剂（本例中是HNO3）产生的仪器响应。

（2）依题可知空白信号=0.010

试样信号=0.174-0.010=0.164；试样加标后信号=0.340-0.010=0.330 设试样处理为溶液时Pb的含量为Pb，则存在以下关系式：

S试样标准S试样0.3305.00Pb1.5010.00Pb2.96mgL10.1645.00Pb

试样中Pb的含量： wPb=2.960.10010-3/0.825100%=0.0359%

10-3 土壤含磷量测定时进行以下实验：（1）吸取10.0 mgL-1磷标液2.00 mL与100.0 mL容量瓶中显色定容；（2）称取0.540 g土壤试样经处理定容为100.0 mL试液，吸取10.00 mL与100.0 mL容量瓶中显色定容；（3）测定标准及试样的吸光度A分别为0.210和0.295。求

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土壤中P的含量（mg/g）。（已知A=kcP）

解：

A试样A标样0.540wP110.000.2950.100w0.520 mg/g 100.0P0.21010.02.00/100.0

11-1 溶液有颜色是因为它吸收了可见光中特定波长范围的光。若某溶液呈黄色，它吸收的是什么颜色的光？若溶液无色透明，是否表示它不吸收光？

答：若溶液呈黄色，表明其吸收了黄光的互补光，即蓝光。若溶液无色透明，仅能说明其不吸收可见波段的光。

11-2 紫罗兰酮有两种异构体，异构体的max=228 nm（=14000 Lmol-1cm-1），而异构体的max=296 nm（=11000 Lmol-1cm-11），试指出下列两种异构体分属哪种结构并简述理由。

H3CCH3CHCHOCCH3H3CCH3CHCHOCCH3（a）

CH3 （b）

CH3

答：由结构可以看出异构体（a）的共轭体系比（b）多一个双键，因此可确定（a）的max长于（b），故（a）为异构体；（b）为异构体。

11-3 某化合物在己烷和乙醇中的max分别为308和305 nm，则该化合物的跃迁属于n还是？简述理由。

答：溶剂极性增加，max蓝移，因此属于n跃迁。

11-4 Uv-Vis法定量时，在不存在其它吸收峰干扰的情况下，通常选择待测物质的max作为测定波长，简述其原因。

答：（1）max处灵敏度最高；（2）max附近变化不大，对朗伯-比尔定律符合程度最好。

11-5 用分光光度法测定6.0010-5 molL-1的碱性K2CrO4溶液。在波长372 nm处，用1 cm吸收池测得百分透过率为53.3%。试计算（1）该溶液的吸光度；（2）摩尔吸光系数；（3）吸收系数a；（4）若浓度稀释至原浓度一半，则透过率变为多少？（5）保持原浓度不变，改用3 cm吸收池，则透过率为多少？（已知MK2CrO4194.2）

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解：（1）AlgTlg0.5330.273

（2）A/lc0.273/(16.0010)4550 Lmol（3）a/M4550/194.223.4 Lg（4）T10'''A/2151cm1

cm1

T1/20.5330.730

（5）T10

3AT30.53330.151

11-6 表面活性-铬天青S分光光度法测铝，方法如下：将试样溶解后转入100 mL容量瓶中定容，然后取5.00 mL试液置于25 mL比色管中显色后定容，再取部分试液在波长642 nm用1 cm吸收池进行测量。若试样中铝含量约为0.08%，请估算适宜的称样范围。（已知有色配合物的=1.0105，铝的原子量= 26.98） 解：m

11-7 用普通分光光度法测定标液c1的透过率为20%，试液透过率为12%；若以示差光度法测定，以c1为参比，则试液的透过率为多大？

0.15~1.011.01050.02510026.98/0.08%25~170mg 5T试液（示差）T试液（普通）T试液（示差）12%解：T试液（示差）60%

T标液（示差）T标液（普通）100%20%

11-8 某催眠药物浓度为1.010-3 molL-1，用1 cm比色皿在270 nm下测得吸光度为0.400，345 nm下测定吸光度为0.100。已经证明此药物在人体内的代谢产物在270 nm处无吸收，1.010-4 molL-1的代谢产物在345 nm处的吸光度为0.460。现在取尿样20.0 mL，稀释至100.0 mL，在同样的条件下，在270 nm下的吸光度为0.345，在345 nm下的吸光度为0.685，计算原尿样中代谢产物的浓度。

43解：345metabolinA/(lc)0.460/(11.010)4.610

345drugA/(lc)0.100/(11.0103)100 270drugA/(lc)0.400/(11.0103)400

稀释试样中药物的浓度：cdrugA2700.3458.63104molL1

270drugl400精品文档

3

稀释试样中药物在345nm处的A：

A345druglcdrug10018.631040.086

稀释试样中代谢物的浓度： cmetabolinA345totalA345（drug）0.6850.0861.30104molL1

345(metabolin)l4600原尿样中代谢产物的浓度：cmetabolin1.30104100/506.50104molL1

11-9 采用UV-Vis法测定水样中的铁含量。标准系列溶液的配制如下：准确移取 10 mg·L

－1

铁标准工作溶液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL与5个50 mL容量瓶中，经还原-显色-调节pH后定容，放置10 min后，在510 nm处测得吸光度A依次为0.080、0.159、0.238、0.321、0.402（空白已扣除）。取10.00 mL待测水样按完全相同的条件处理，测得吸光度A=0.205（空白已扣除）。求水样中铁的含量（以mgL-1表示）（请用作图软件绘制标准曲线，调节至适当大小后打印，贴在下方空白处；给出拟合方程和相关系数） 解：依题可知标准系列溶液中Fe的浓度及对应吸光度值如下表： cFe/mgL-1 A 0.450.400.350.300.250.4 0.080 0.8 0.159 1.2 0.238 1.6 0.321 2.0 0.402 A0.200.150.100.050.000.00.40.81.21.62.02.4cFe/(mg/L)

拟合方程：A=0.202cFe(mg/L)-0.002；相关系数：r=0.99995 可得所测水样中的铁含量为：

wFe待测水样0.2050.002505.12 mgL1

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