(12)发明专利申请
(10)申请公布号(10)申请公布号 CN 104371536 A (43)申请公布日(43)申请公布日 2015.02.25
(21)申请号 201410741686.X(22)申请日 2014.12.08
(71)申请人张家港康得新光电材料有限公司
地址215634 江苏省苏州市张家港市晨港路
85号(72)发明人范存华 陈明源 丁清华(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限
公司 11227
代理人常亮(51)Int.Cl.
B32B 33/00(2006.01)
C09D 175/14(2006.01)C09D 167/06(2006.01)C08J 7/04(2006.01)C08L 67/02(2006.01)
(54)发明名称
一种硬化涂层组合物及其制备方法和PETG复合膜及其制备方法(57)摘要
本发明提供了一种硬化涂层组合物及其制备方法，以重量份计，包括：40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯；25份～50份的丙烯酸酯；2份～4份的光引发剂；将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、丙烯酸酯和光引发剂混合，即得到硬化涂层组合物。本发明提供了一种PETG复合膜及其制备方法，包括：PETG膜；附着在所述PETG膜表面的硬化涂层；将表面涂覆有硬化涂层组合物的PETG膜依次进行压印和紫外光照射固化，即得到PETG复合膜。本发明提供的硬化涂层组合物具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率；使得本发明提供的PETG复合膜也具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率。
权利要求书1页 说明书8页
C N 1 0 4 3 7 1 5 3 6 A CN 104371536 A
权 利 要 求 书
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1.一种硬化涂层组合物，以重量份计，包括：
40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯；25份～50份的丙烯酸酯；2份～4份的光引发剂。
2.根据权利要求1所述的硬化涂层组合物，其特征在于，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度选自2或3。
3.根据权利要求1所述的硬化涂层组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯的官能度选自1或2。
4.根据权利要求3所述的硬化涂层组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯选自异冰片基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯中的一种或两种以上的任意组合。
5.根据权利要求1所述的硬化涂层组合物，其特征在于，所述光引发剂选自α-羟烷酮类光引发剂或酰基氧化物类光引发剂。
6.根据权利要求5所述的硬化涂层组合物，其特征在于，所述光引发剂选自2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或两种以上的任意组合。
7.一种硬化涂层组合物的制备方法，包括：将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和第一部分的丙烯酸酯混合，得到第一混合物；
将第二部分的丙烯酸酯和光引发剂混合，得到第二混合物；将所述第一混合物和第二混合物混合，得到硬化涂层组合物。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯的质量比为(15～25):(16～18)。
9.一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜，包括：聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜；
附着在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜表面的硬化涂层；所述硬化涂层为权利要求1～6中任意一项所述的硬化涂层组合物或权利要求7～8中任意一项所述的方法制备得到的硬化涂层组合物经固化获得。
10.一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜的制备方法，包括：将表面涂覆有硬化涂层组合物的聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜依次进行压印和紫外光照射固化，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜；所述硬化涂层组合物为权利要求1～6中任意一项所述的硬化涂层组合物或权利要求7～8中任意一项所述的方法制备得到的硬化涂层组合物。
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CN 104371536 A
说 明 书
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一种硬化涂层组合物及其制备方法和PETG复合膜及其制
备方法
技术领域
[0001]
本发明涉及保护涂层技术领域，尤其涉及一种硬化涂层组合物及其制备方法和
PETG复合膜及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着生活质量的提高，人们的环保意识逐渐加强，对面板、板材贴膜、高档装饰贴膜等产品的要求越来越高，传统的聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)等材质的产品在加工和使用方面存在许多缺陷，已逐渐被聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)材料所取代，PETG具有很宽的加工范围，较高的机械强度和优异的柔性，同时具有高透明、高强度、高光泽及良好的阻隔性能、耐冲击性能，这些性能使其成为装饰面板和封边条的较佳材质，而且PETG在弯曲时不泛白，无裂纹，耐火性极佳，不助燃，低发烟量，燃烧后无有害物，是一种绿色环保的产品，广泛地应用在家居(橱、衣柜门板)及工程装修(装饰背景墙)等方面。[0003] PETG薄膜具有优异的韧性，但在日常使用过程中易刮擦，留下刮痕影响美观，而且其耐磨性较差，因此，通常在PETG的表面涂覆一层硬化涂层。如申请号为201010167906.4的中国专利提供了一种模内装饰用透明硬化膜，在基底薄膜上涂覆透明硬涂层，所述透明硬涂层的组分及其重量份数为：10份～30份的聚氨酯丙烯酸预聚物；15份～40份的接枝改性的丙烯酸单体；0.5份～7份的光引发剂；0.05份～2份的流平剂；30份～70份的溶剂。现有技术提供的这种透明硬涂层具有较好的硬度，但是这种硬涂层的耐磨性和延伸率较低，容易磨损或断裂。发明内容
[0004] 有鉴于此，本发明的目的在于提供一种硬化涂层组合物及其制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜及其制备方法，本发明提供的硬化涂层组合物具有较好的硬度、耐磨性和延伸率。
[0005] 本发明提供了一种硬化涂层组合物，以重量份计，包括：[0006] 40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；[0007] 2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯；[0008] 25份～50份的丙烯酸酯；[0009] 2份～4份的光引发剂。[0010] 优选的，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度选自2或3。[0011] 优选的，所述丙烯酸酯的官能度选自1或2。优选的，所述丙烯酸酯选自异冰片基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯中的一种或两种以上的任意组合。[0013] 优选的，所述光引发剂选自α-羟烷酮类光引发剂或酰基氧化物类光引发剂。
[0012]
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优选的，所述光引发剂选自2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或两种以上的任意组合。
[0015] 本发明提供了一种硬化涂层组合物的制备方法，包括：[0016] 将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和第一部分的丙烯酸酯混合，得到第一混合物；
[0017] 将第二部分的丙烯酸酯和光引发剂混合，得到第二混合物；[0018] 将所述第一混合物和第二混合物混合，得到硬化涂层组合物。[0019] 优选的，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯的质量比为(15～25):(16～18)。
[0020] 本发明提供的硬化涂层组合物以及提供的方法制备得到的硬化涂层组合物具有较好硬度、耐磨性以及延伸率。此外，本发明提供的硬化涂层组合物以及提供的方法制备得到的硬化涂层组合物中不含溶剂，在使用过程中无需耗费能源加热去除溶剂，节能环保、安全性好。
[0021] 本发明提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜，包括：[0022] 聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜；
[0023] 附着在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜表面的硬化涂层；所述硬化涂层为上述技术方案所述的硬化涂层组合物或上述技术方案所述的方法制备得到的硬化涂层组合物经固化获得。
[0024] 本发明提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜的制备方法，包括：将表面涂覆有硬化涂层组合物的聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜依次进行压印和紫外光照射固化，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜；所述硬化涂层组合物为上述技术方案所述的硬化涂层组合物或上述技术方案所述的方法制备得到的硬化涂层组合物。
[0026] 本发明提供的PETG复合膜以及提供的方法制备得到的PETG复合膜中含有硬化涂层组合物，这种硬化涂层组合物具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率，使得本发明提供的PETG复合膜以及提供的方法制备得到的PETG复合膜也具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率。实验结果表明，本发明提供的PETG复合膜的铅笔硬度为HB或F；耐磨性良好，延伸率为73％～80％。
[0025]
具体实施方式
[0027] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0028] 本发明提供了一种硬化涂层组合物，以重量份计，包括：[0029] 40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；[0030] 2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯；
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说 明 书
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25份～50份的丙烯酸酯；[0032] 2份～4份的光引发剂。
[0033] 本发明提供的硬化涂层组合物包括40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。在本发明的实施例中，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的重量份数可以为45份～55份。在本发明的实施例中，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯可以由聚醚多元醇、异氰酸酯和丙烯酸类化合物共聚得到。在本发明的实施例中，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度可以为2或3。在本发明的优选实施例中，所述3官能度的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯可以为双键化工提供的583-1产品、氰特化工提供的EB8465、EB264、DE U100产品、长兴化工提供的6130B-80和6134B-80产品中的一种或几种。在本发明的优选实施例中，所述2官能度的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯可以为双键化工提供的554产品和5220产品中的一种或两种。[0034] 本发明提供的硬化涂层组合物以重量份计，包括2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯。在本发明的实施例中，所述超支化聚酯丙烯酸酯的重量份数可以为3份～4份。本发明对所述超支化聚酯丙烯酸酯的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的超支化聚酯丙烯酸酯即可，可由市场购买获得。在本发明的优选实施例中，所述超支化聚酯丙烯酸酯可以为长兴化工提供的6361-100产品、6363产品和6362-100产品中的一种或几种。
[0035] 本发明提供的硬化涂层组合物以重量份计，包括25份～60份的丙烯酸酯。在本发明的实施例中，所述丙烯酸酯的重量份数可以为30份～40份。在本发明的实施例中，所述丙酸酸酯的官能度可以为1或2。在本发明的优选实施例中，所述丙烯酸酯可以为异冰片基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯中的一种或几种。本发明对所述丙烯酸酯的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得，如可购买长兴化工提供的EM70产品、EM231产品、EM214产品、EM212产品、沙多玛公司提供的SR395NS产品或SR506NS产品。
[0036] 本发明提供的硬化涂层组合物以重量份计，包括2份～4份的光引发剂。在本发明的实施例中，所述光引发剂的重量份数可以为3份。在本发明的优选实施例中，所述光引发剂可以为α-羟烷酮类光引发剂或酰基氧化物类光引发剂；在其他的优选实施例中，所述光引发剂可以为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的一种或几种。本发明对所述光引发剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的光引发剂即可，可由市场购买获得，如可购买Doublecure TPO产品、Doublecure 184产品、Doublecure 1173产品或Doublecure369产品。[0037] 本发明提供了一种硬化涂层组合物的制备方法，包括：[0038] 将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和第一部分的丙烯酸酯混合，得到第一混合物；
[0039] 将第二部分的丙烯酸酯和光引发剂混合，得到第二混合物；[0040] 将所述第一混合物和第二混合物混合，得到硬化涂层组合物。[0041] 本发明将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和第一部分的丙烯酸酯混合，得到混合物。在本发明中，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和超支化聚酯丙烯酸酯的种类、来源和重量份数与上述技术方案所述的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和超支化聚酯丙烯酸酯的
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种类、来源和重量份数一致，在此不再赘述。本发明对所述混合的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的混合技术方案，将所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和第一部分的丙烯酸酯混合均匀即可。
[0042] 本发明将第二部分的丙烯酸酯和光引发剂混合，得到第二混合物。在本发明中，所述光引发剂的种类、来源和重量份数与上述技术方案所述的光引发剂的种类、来源和重量份数一致，在此不再赘述。在本发明中，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯的种类和来源与上述技术方案所述的丙烯酸酯的种类和来源一致，在此不再赘述。在本发明中，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯总的重量份数与上述技术方案所述丙烯酸酯的重量份数一致，在此不再赘述。在本发明的实施例中，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯的质量比可以为(10～30):(15～20)；在其他的实施例中，所述第一部分的丙烯酸酯和第二部分的丙烯酸酯的质量比为(15～25):(16～18)。[0043] 得到第一混合物和第二混合物后，本发明将所述第一混合物和第二混合物混合，得到硬化涂层组合物。在本发明的优选实施例中，可以将所述第二混合物加入到第一混合物中混合，得到硬化涂层组合物。本发明对所述混合的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的混合技术方案将所述第一混合物和第二混合物混合均匀即可。
[0044] 本发明提供的硬化涂层组合物以及提供的方法制备得到的硬化涂层组合物具有较好硬度、耐磨性以及延伸率。此外，本发明提供的硬化涂层组合物以及提供的方法制备得到的硬化涂层组合物中不含溶剂，在使用过程中无需加热去除溶剂，节能环保、安全性好。[0045] 本发明提供的硬化涂层组合物可作为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)的硬化涂层。本发明提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜，包括：
[0046] 聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜；
[0047] 附着在所述聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜表面的硬化涂层；所述硬化涂层组合物为上述技术方案所述的硬化涂层组合物和上述技术方案所述的方法制备得到的硬化涂层组合物经固化获得。
[0048] 本发明提供的PETG复合膜包括PETG膜。本发明对所述PETG膜没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的PETG膜即可。在本发明的实施例中，所述PETG膜的厚度可为50μm～250μm，优选的厚度为100～200μm，更优选的厚度为150μm。
[0049] 本发明提供的PETG复合膜包括附着在所述PETG膜表面的硬化涂层。在本发明中，所述硬化涂层为上述技术方案所述的硬化涂层组合物经固化获得的。本发明对所述固化的方法没有特殊的限制，采用本领域技术员熟知的固化技术方案即可。在本发明的实施例中，所述硬化涂层的厚度可以为5μm～10μm。
本发明提供的PETG复合膜包括附着在PETG膜表面的硬化涂层，这种硬化涂层具
有较好的硬度、耐磨性以及延伸率，从而使本发明提供的PETG复合膜也具有较好的硬度、耐磨性和延伸率。
[0051] 本发明提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复合膜的制备方法，包括：
[0052] 将表面涂覆有硬化涂层组合物的聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯膜依次进行压印和紫外光照射固化，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯复
[0050]
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合膜；所述硬化涂层组合物为上述技术方案所述的硬化涂层组合物或上述技术方案所述的方法制备得到的硬化涂层组合物。
[0053] 本发明将表面涂覆有硬化涂层组合物的PETG膜依次进行压印和紫外光照射固化，得到PETG复合膜。在本发明中，所述硬化涂层组合物和PETG膜与上述技术方案所述的硬化涂层组合物和PETG膜一致，在此不再赘述。在本发明的实施例中，所述硬化涂层组合物的涂覆厚度可以为5微米～10微米。[0054] 在本发明的实施例中，所述压印的设备可以为镜面轮模具。在本发明的实施例中，所述压印的压力可以为20Pa～30Pa。在本发明的实施例中，所述压印的速度可以为4m/min～8min/min。在本发明的实施例中，所述压印的温度可以为40℃～60℃；在其他的实施例中，所述压印的温度可以为45℃～55℃。在本发明的实施例中，所述紫外光照射的能量可以为350mJ/cm2～400mJ/cm2。在本发明中，所述PETG复合膜与上述技术方案所述的PETG复合膜一致，在此不再赘述。
[0055] 将本发明提供的PETG复合膜，按照ASTM D5796《用钻孔装置进行破坏法测试薄膜涂覆系统的干膜厚度的标准试验方法》的标准，测试所述PETG复合膜表面附着的硬化涂层组合物形成的涂层厚度，测试结果为，所述涂层厚度为7微米～8微米；[0056] 按照ASTM D3363《铅笔硬度测试》的标准，测试所述PETG复合膜的铅笔硬度，测试结果为，所述PETG复合膜的铅笔硬度为HB级或F级。[0057] 按照ASTM D3359《油漆附着力》的标准，测试所述PETG复合膜中硬化涂层组合物的附着力，测试结果为，所述附着力为5B。
[0058] 按照下述方法测试本发明提供的TEPG复合层的耐磨性：
2
[0059] 采用负载为200g/cm的0000#钢丝绒对PETG复合膜附着有硬化涂层组合物的一侧进行往返10次的刮擦，观察划痕情况。[0060] 测试结果为，本发明提供的TEPG复合膜经耐磨性实验测试后无划痕。[0061] 按照下述方法测试本发明提供的PETG复合膜的延伸率：[0062] 采用拉伸机拉伸本发明提供的PETG复合膜，当所述PETG复合膜出现裂纹时停止拉伸，记录延伸率。[0063] 测试结果为，本发明提供的PETG复合膜的延伸率为73％～80％。[0064] 本发明提供的方法将硬化涂层组合物压印在PETG膜的表面，制备得到PETG复合膜，由于所述硬化涂层组合物具有较好的硬度、耐磨性和延伸率，因此本发明提供的方法制备得到的PETG复合膜也具有较好的硬度、耐磨性和衍生率。此外，本发明提供的PETG复合膜的制备方法生产效率高、成本低，环境友好。
[0065] 本发明以下实施例所用到的原料均为市售商品，PETG膜为韩国SK公司提供的JN100型号的PETG膜。[0066] 实施例1
[0067] 将30g的氰特化工提供的DE U100型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、20g的双键化工提供的554型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、4g的长兴化工提供的6130B-80型超支化聚酯丙烯酸酯和25g的长兴化工提供的EM214(四氢化糠基丙烯酸酯)混合，得到第一混合物；
[0068] 将3g的Doublecure 184光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)用18g的长兴化工提供的EM212(环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯)溶解，得到第二混合物；
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将所述第二混合物加入到第一混合物中混合均匀，得到硬化涂层组合物。[0070] 实施例2
[0071] 将40g的双键化工提供的583-1型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、10g的双键化工提供的554型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、4g的长兴化工提供的6130B-80型超支化聚酯丙烯酸酯和25g的长兴化工提供的EM214(四氢化糠基丙烯酸酯)混合，得到第一混合物；
[0072] 将3g的Doublecure 184光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)用18g的长兴化工提供的EM212(环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯)溶解，得到第二混合物；[0073] 将所述第二混合物加入到第一混合物中混合均匀，得到硬化涂层组合物。[0074] 实施例3
[0075] 将40g的氰特化工提供的EB8465型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、10g的双键化工提供的5220型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、4g的长兴化工提供的6134B-80型超支化聚酯丙烯酸酯和25g的长兴化工提供的EM214(四氢化糠基丙烯酸酯)混合，得到第一混合物；
[0076] 将3g的Doublecure 184光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)用18g的长兴化工提供的EM212(环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯)溶解，得到第二混合物；[0077] 将所述第二混合物加入到第一混合物中混合均匀，得到硬化涂层组合物。[0078] 实施例4
[0079] 将25g的氰特化工提供的EB8465型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、25g的双键化工提供的5220型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、4g的长兴化工提供的6134B-80型超支化聚酯丙烯酸酯和25g的长兴化工提供的EM214(四氢化糠基丙烯酸酯)混合，得到第一混合物；
[0080] 将3g的Doublecure 184光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)用18g的长兴化工提供的EM212(环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯)溶解，得到第二混合物；[0081] 将所述第二混合物加入到第一混合物中混合均匀，得到硬化涂层组合物。[0082] 实施例5
[0083] 将本发明实施例1提供的硬化涂层组合物涂覆在厚度为150μm的PETG膜的表面，采用镜面轮模具在25Pa、50℃下以6m/min的速度进行压印后，采用光能量为380mJ/cm2的紫外光进行照射固化，得到PETG复合膜。[0084] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例5制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示，表1为本发明实施例和比较例提供的PETG复合膜的性能测试结果。[0085] 实施例6
[0086] 按照实施例5所述的方法制备得到PETG复合膜，与实施例5不同的是，采用实施例2制备得到的硬化涂层组合物替换实施例1制备得到的硬化涂层组合物。[0087] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例5制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示。[0088] 实施例7
[0089] 按照实施例5所述的方法制备得到PETG复合膜，与实施例5不同的是，采用实施例3制备得到的硬化涂层组合物替换实施例1制备得到的硬化涂层组合物。[0090] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例7制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示。
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实施例8
[0092] 按照实施例5所述的方法制备得到PETG复合膜，与实施例5不同的是，采用实施例4制备得到的硬化涂层组合物替换实施例1制备得到的硬化涂层组合物。[0093] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明实施例8制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示。[0094] 比较例1
[0095] 将44g的氰特化工提供的EB8465型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、10g的双键化工提供的5220型脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和25g的长兴化工提供的EM214(四氢化糠基丙烯酸酯)混合，得到第一混合物；
[0096] 将3g的Doublecure 184光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)用18g的长兴化工提供的EM212(环三羟甲基丙烷甲缩醛基丙烯酸酯)溶解，得到第二混合物；[0097] 将所述第二混合物加入到第一混合物中混合均匀，得到硬化涂层组合物。[0098] 比较例2
[0099] 按照申请号为201410381386.5的中国专利申请所述公开的方法，制备得到硬化涂层材料，具体方法为：向10重量份的沙多玛公司提供的CN9006NS低聚物和45重量份的沙多玛公司提供的CN966J75低聚物中加入5重量份的双键化工提供的DPHA单体、25重量份的长兴化工提供的EM222单体、10重量份的长兴化工提供的EM210单体、1重量份的迪高提供的2100助剂和4重量份的双键化工提供的184光引发剂，搅拌均匀后得到硬化涂层材料。[0101] 比较例3
[0102] 按照实施例5所述的方法制备得到PETG复合膜，与实施例5不同的是，采用比较例1制备得到的硬化涂层组合物替换实施例1制备得到的硬化涂层组合物。[0103] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明比较例3制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示。[0104] 比较例4
[0105] 按照实施例5所述的方法制备得到PETG复合膜，与实施例5不同的是，采用比较例2制备得到的硬化涂层材料替换实施例1制备得到的硬化涂层组合物。[0106] 按照上述技术方案所述的方法，测试本发明比较例4制备得到的PETG复合膜的硬化涂层厚度、铅笔硬度、附着力、耐磨性和涂层延伸率，测试结果如表1所示。[0107] 表1本发明实施例和比较例提供的PETG复合膜的性能测试结果
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CN 104371536 A
说 明 书
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由表1可知，当采用不同官能度的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯时，对制备得到的PETG复合膜的延伸率及耐磨性有一定影响，3官能度的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的添加量较多有利于耐磨性的提升，延伸率有所下降；当比较例1中不采用超支化聚酯丙烯酸酯制备硬化涂层组合物时，制备得到的PETG膜的硬度及耐磨性有所下降，延伸率有所增加，说明超支化聚酯丙烯酸酯的加入有利于提升硬度及耐磨性，且添加量可在一定范围内影响延伸率。[0110] 由以上实施例可知，本发明提供了一种硬化涂层组合物及其制备方法，以重量份计，包括：40份～60份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；2份～6份的超支化聚酯丙烯酸酯；25份～50份的丙烯酸酯；2份～4份的光引发剂；将脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、丙烯酸酯和光引发剂混合，即得到硬化涂层组合物。本发明提供了一种PETG复合膜及其制备方法，包括：PETG膜；附着在所述PETG膜表面的硬化涂层；将表面涂覆有硬化涂层组合物的PETG膜依次进行压印和紫外光照射固化，即得到PETG复合膜。本发明提供的
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硬化涂层组合物具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率；使得本发明提供的PETG复合膜也具有较好的硬度、耐磨性以及延伸率。
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