氯化物检验

水质氯化物的测定硝酸银滴定法

原理

在中性至弱碱性范围内 ph 6.5-10.5，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀·产生砖红色，指示滴定终点到达。

试剂

分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。

3.1高锰酸钾，C (1/5 KMn0,) =0.01 mol/L

3.2过氧化氢(Hzor),30%。

3.3乙醇(C6H5OH) , 95%。

3.4硫酸溶液，C (1/2H2S03) =0. 05 mol/L

3.5氢氧化钠溶液，C (NaOH)=05 mol/L

3.6氢氧化铝悬浮液:溶解125 g硫酸铝钾[KAI (SO4) 2·12 H2O]于]1L蒸馏水中，加热至 60 C,然后边搅拌边缓缓加入55 ml,浓氨水放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀至约为300 ml,

3.7氯化钠标准溶液，C (NaCI) =0. 0141 mol/L，相当于500 mg/L氯化物含量：将氯化钠(NaCI) 置于瓷柑竭内，在500—600℃下灼烧40^50 min在千燥器中冷却后称取8. 240 0 g,溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1 000 ml,。用吸管吸取10. 0 mL，在容量瓶中准确稀释至100ml。

1. 00 mL此标准溶液含0. 50 mg氯化物(Cl- )。

3.8硝酸银标准溶液，C (AgN03)=0.0141 mol/L:称取2.3950 g于105℃烘半小时的硝酸银 (AgNOa),溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1 000 mL,贮于棕色瓶中。

用氯化钠标准溶液(3.7)标定其浓度:

用吸管准确吸取25. 00 mL氯化钠标准溶液((3.7)于250 mL锥形瓶中，加蒸馏水25 mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50 mL作空白。各加入1 mL铬酸钾溶液(3.9)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。

1. 00 mL此标准溶液相当于0. 50 mg氯化物(Cl- )

3.9铬酸钾溶液，50 g/L;称取5g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液((3.8)至有红色沉淀生成。摇匀，静置12 h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100 mL,

3.10酚酞指示剂溶液:称取0.5g酚酞溶于50 mL 95%乙醇(3.3)中。加入50 mL蒸馏水，再滴加0. 05 mol/L氢氧化钠溶液(3.5)使呈微红色。

仪器

锥形瓶，250 mLo

滴定管，25 mL，棕色。

吸管,50 mL,25 mL

样品

采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加人特别的防腐剂。

分析步骤

6.1干扰的排除

若无以下各种干扰，此节可省去。

6.1.1如水样浑浊及带有颜色，则取150 mL或取适量水样稀释至150 ml，置于250 mL锥形瓶中，加人2 mL氢氧化铝悬浮液(3.6)，振荡过滤，弃去最初滤下的20 mL，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。

6.1.2如果有机物含量高或色度高，可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷蒸发皿中，调节pH值至8~9，置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600.℃下灼烧1h，取出冷却后，加10 mL蒸馏水，移人250. mL锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节pH值到7左右，稀释至50 mL,

6.1.3由有机质而产生的较轻色度.可以加入。. 01 mol/L高锰酸钾((3. 1) 2 mL,煮沸。再滴加乙醇(3.3)以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮于锥形瓶中备用。

6.1.4如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液(3.5)将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30%过氧化氢(3.2)，摇匀。一分钟后加热至70-800C，以除去过量的过氧化氢。

6.2测定

6.2. 1用吸管吸取50 mL水样或经过预处理的水样(若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50 mL,置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加人50 mL焦馏水作空白试验二

6.2.2如水样班值在6.5-10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸(3.4)或氢氧化钠的溶液((3.5)调节至红色刚刚退去。

6. 2. 3加入1 mL铬酸钾((3-9)溶液件用硝酸银标准溶液((3.即滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。

同法作空白滴定。

注1)铬酸钾在水徉中的浓度影响终点到达的迟早，在50-100 mL滴定液中加入1mL5%铬酸钾溶液，使CrO4浓度为2. 6 X 10-3~5.2X.10-3mol/L.在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。

结果的表述

氯化物含量C (mg/L)按下式计算:

C=（V2-V1）*M*35.45*1000/V

式中 V1—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL;

V2—试样消耗硝酸银标准溶液量，mL;

M—硝酸银标准溶液浓度，mol/L;

V—试样体积,mLp