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焦化废水处理工艺浅析

2023-04-24 来源:华拓网
焦化废水处理工艺浅析

摘 要:对SBR工艺、硝化和反硝化工艺以及A2/O2几种处理焦化废水的工艺进行了分析,并结合山西省焦化废水处理工艺运行情况,着重介绍了A2/O2处理工艺。

1 工艺技术方案论述 1.1 工艺方案分析

焦化废水是在煤的高温干馏、煤气净化及化工产品精制过程中产生的,其组成和性质与原煤煤质、炭化温度、生产工艺和化工产品回收方法密切相关,是一种含有大量有毒有害的废水,对环境的危害相当大。解决焦化废水污染问题有两条基本途径:一是改革工艺,加强运行管理,降低生产用水,直接降低排放量,减少废水水量,重复、循环使用水,从根本上消除和减轻污染物的排放,同时降低废水排放负荷,特别做到清污分流,减轻处理负荷;二是对产生的焦化废水进行相关处理,使其达到相应的排放要求。废水处理工艺的选择直接关系到废水处理后的出水水质、工程投资大些 运行成本的高低以及运行管理是否简便等,因而选择适当的废水处理工艺是废水处理工程的关键。

就目前焦化生产工艺水平现状来分析,完全依靠生产工艺的改革来消除污染物排放还不可能达到零排放或达标排放,因此对产生的焦化废水进行相关后序集中处理才是经济可行的。

目前焦化废水处理方法可以分为物理化学方法和生物化学方法。物化法包括溶剂萃取除酚、石灰或烧碱蒸馏除氨,碱式氯化法去除氰和氨,化学氧化法去除有机物,湿式氧化及活性炭吸附等。物化方法去除污染物效率高,运行稳定可靠,但各种污染物的去除往往需要几种方法联合使用,运行费用也很高,因此目前物化法主要被用作生物处理的预处理或后续处理。生化法则是可以在单一的生物处理系统中去除多种污染物,而且操作简单,运行费用也比物化法要低的多,因此生化处理方法一直是焦化废水处理的主要手段。

早在20世纪30年代,原苏联和德国就开始将活性污泥法应用于焦化废水和煤气站废水的处理。当时对生物处理装置的进水进行了稀释,使进水BOD小于500 mg/L。我国从20世纪60年代开始在80 %以上的大中型焦化制气厂建造了活性污泥法系统。传统的活性污泥法对酚、氰有很好的处理效果。当水力停留时间为12 h~24 h时,酚类物质的去除率可以

达到99 %以上,出水酚、氰浓度达到或接近排放标准,COD的去除则较差,一般为60 %~70 %,出水COD为350 mg/L~850 mg/L左右。这是由于焦化废水中含有一定量的难生物降解的有机物,使传统活性污泥法不可能将其去除。有关资料表明,国内目前对焦化废水的处理,大多数都采用常规的活性污泥法,且80 %以上采用普通活性污泥法,经该法处理后的出水不同程度存在COD,NH4+-N等超标的情况,很难满足日益提高的环保要求。

为了彻底消除焦化废水污染问题,近年来,国内外曾作过多方面的研究,提出过各种各样的改进和新的处理方法和工艺。在这些新的处理方法和工艺中,利用催化湿式氧化法、光合细菌法以及化学沉淀法来处理焦化废水,但多处于实验研究阶段,还有许多技术和实际应用问题有待解决,而且需要别的投资资金比较高,所以实际应用的厂家不多。另外,两级或多级生物处理、强化好氧生物处理、高浓度高效率生物处理等方法在降低工程投资、提高系统的处理效率上都取得了一定的进展。但是这些方法都是以酚、氰等污染物作为主要的处理对象,随着对氨氮污染认识的提高,焦化废水中的氨氮处理成了焦化废水处理的一个重要课题,硝化和反硝化是去除焦化废水中氨氮的主要手段。根据国内外已经运行的焦化废水处理工程的调查,要达到确定的治理目的,主要有“SBR工艺”“硝化和反硝化工艺”以及“A2/O2”。

1.1.1 SBR工艺

SBR工艺是一种新近发展起来的新型处理焦化废水的工艺,即为序批式好氧生物处理工艺,其去除有机物的机理在于充氧时与普通活性污泥法相同,不同点是其在运行时,进水、反应、沉淀、排水及空载5个工序,依次在一个反应池中周期性运行,所以该法不需要专门设置二沉池和污泥回流系统,系统自动运行及污泥培养、驯化均比较容易。该法处理焦化废水有着独有的优势:一是不要空间分割,时序上就能创造出缺氧和好氧的环境,即具有A/O2的功能,十分有利于氨氮和COD的去除。二是该法的沉淀是一种静止的沉淀,对焦化废水这种污泥沉淀性能不好的废水,固液分离效果非常明显。三是该法可以省去二沉池,其占地面积相对要小一些。SBR工艺流程图见图1。

1.1.2 硝化和反硝化工艺

硝化和反硝化工艺典型即A/O法(包括A2/O,A/O2,A2/O2法),该法在国内焦化厂实际应用的时间虽然还不算很长,但从已运行的厂家来看,其处理效果还是比较好的。只要

精心设计、操作得当,出水水质是可以满足排放标准要求的。

根据以上所述并结合焦化废水治理工程的具体情况,我们推荐采用以A/O为基础的处理方案。A/O法有以下4种组合方式:第1种,A/O法,即缺氧—好氧法;第2种,A2/O法,即厌氧—缺氧—好氧法;第3种,A/O2法,即缺氧—好氧—好氧法;第4种,A2/O2法,即厌氧—缺氧—好氧—好氧法。

第1种处理方法,流程最短,投资最少,但处理效果较差;第3种方法由两部分组成:缺氧反应槽和两级好氧槽。废水首先进入缺氧反应槽,在这里细菌利用原水中的酚等有机物作为电子供体而将回流混合液中的含氮离子还原成气态氮化物。反硝化出水流经两级曝气池,使残留的有机物被氧化,氨和含氮化合物被硝化。污泥回流的目的在于维持反应器中一定的污泥浓度,防止污泥流失。第2种和第3种处理方法,其流程、投资及处理效果介于第1和第4种之间;第4种处理方法流程最长,是生化处理最完善的技术,处理效果最好。根据我们的实践经验,第4种方法中的厌氧段通过水解酸化作用可以有效地将废水中难以生物降解的大分子有机污染物分解为小分子,提高废水的可生化性,这对保证后续处理构筑物的去除效果大有好处,最后一段接触氧化将极大地提高出水水质。

A2/O2法的处理机理是利用厌氧段的水解酸化作用提高废水的可生化性,再利用硝化和反硝化作用去除废水中的氨氮并同时降解有机物。为了充分利用废水中的有机物作为碳源,将反硝化池设在硝化池之前,称为前置反硝化池。

硝化作用是指废水中的氨氮在有氧的条件下,通过好氧菌作用,将氨氮氧化为亚硝酸盐和硝酸盐。在硝化反应进行之前,废水中的大部分有机物必须得到有效降解。降解有机物和进行硝化反应是在好氧池进行。

反硝化作用是在缺氧的条件下,通过反硝化菌作用,将废水中的亚硝酸盐和硝酸盐还原为氮气,逸入大气而达到无害化。在反硝化过程中需要消耗碳源,因此,在反硝化进行的同时,有机物也同时得到降解。反硝化反应在缺氧池进行。

为了对出水水质严格把关,在中沉池后加一段接触氧化池,以进一步提高出水水质,使出水达标排放。

2 工艺方案比选

A2/O2法工艺方案在以下方面具有明显优势:第一,以废水中有机物作为反硝化碳源和能源,不需要补充外加碳源。第二,废水中的部分有机物通过反硝化去处减轻了后续好氧段负荷,减少了动力消耗。第三,反硝化产生的碱度可部分满足硝化过程对碱度的需求,因而降低了化学药剂的消耗。第四,SBR对自控水平要求高,其相应的管理水平较高;而A2/O2法管理较简单,适合公司污水处理管理水平现状。第五,A2/O2法污水处理站土建投资比SBR法略高,但其设备及自控方面的投资比SBR法低很多,相应的A2/O2法的总投资要小一些。第六,目前A2/O2法工艺在焦化废水处理中应用较为广泛和成熟,而SBR工艺用于焦化废水处理的工程实例较少,对于本工程处理量35 m3/h的规模,若采用SBR工艺,存在一定技术风险。综合以上对比分析,本文以A2/O2生化处理工艺作为推荐方案。

2 A2/O2处理机理

A2/O2处理流程包括废水处理、焦油处理及污泥处理3部分。 3.1 废水处理

废水处理由3部分组成:预处理、生化处理和后处理。预处理包括除油池、气浮池和调节池。生化处理包括厌氧反应器、缺氧池、好氧池、中沉池、接触氧化池和二沉池。后处理包括混合反应池、混凝沉淀池和过滤器。

蒸氨废水和经过水泵提升的无压废水,首先进入除油池,除去轻、重焦油后自流入气浮池。废水在气浮池中除去乳化油后进入调节池,以调节水量,均化水质。经过调节池的废水再经提升泵送至厌氧反应器,进行水解酸化反应,以提高废水的可生化性并降解部分有机物。厌氧反应器出水进入硝化液回流池并与从中沉池出水回流的硝化液相混合,再经回流泵提升至缺氧池进行反硝化反应,将亚硝酸氮和硝酸氮还原为氮气,并同时降解有机物。缺氧池出水进入好氧池进行脱碳和硝化反应。废水在硝化池中首先大幅度降解有机物,然后将氨氮氧化为亚硝酸氮和硝酸氮。好氧出水进入中沉池,进行固液分离,上清液大部分回流。中沉池出水进入接触氧化池进一步降解有机物,然后进入二沉池进行沉淀。剩余的废水进入混合反应池,废水与絮凝剂经过混合和反应后进入混凝沉淀池,再次进行固液分离。混凝沉淀池出水再经提升泵送至过滤器进行过滤,过滤器出水送至厂内回用。

3.2 焦油处理

除油池分离出来的重油,经过蒸汽加热后由油泵提升至重油槽贮存。除油池轻油自流入轻油槽贮存。轻重油槽贮存的焦油及气浮产生的油渣定期用罐车拉入厂内焦油加工工段统一进行处理。

3.3 污泥处理

污泥处理包括污泥浓缩和污泥脱水。中沉池、二沉池的剩余污泥和混凝沉淀池的污泥提升至污泥浓缩池,浓缩后的污泥经单螺杆泵提升至卧螺离心机或板框压滤机脱水。由于污泥产量不高,所以泥饼可供锅炉房焚烧或者累积后用污泥车外运处理。

工业废水比选:化工类八大特别推荐案例

中国水网讯 工业废水治理作为朝阳产业,在国家加强工业行业污染治理的政策下,面临着新的产业发展机遇和挑战。为响应国家对工业废水处理领域的关注,中国水网联合国家环境保护技术管理与评估工程技术中心特举办“2011工业废水处理典型技术案例比选与推荐”活动,此活动旨在广泛征集遴选符合国家相关政策、标准的典型案例,树立及展示对于行业发展具有重要参考意义的典型项目,加快我国工业废水污染问题的有效解决,促进工业废水行业的健康发展。

本次活动按工业废水来源分为食品酿造废水、化工废水、纺织印染废水、造纸废水、医药废水、冶金废水、石油废水、电力废水、垃圾渗滤液、养殖业废水共10个类别。活动历经了案例提名推介、自荐申报等征集汇总阶段;对备选案例网上专业网友点评及专家比选阶段;已进入推荐推广阶段。中国水网通过走访和电话等方式联系活动专家组,从废水处理的规模、技术工艺、处理效果、创新点等角度对备选案例进行了评比,最终获得了专业的点评意见。

由于“十二五”规划中关于COD与氨氮减排计划的推动以及住房和城乡建设部《化学工业污水处理与回用设计规范》的推出,污水的深度处理和开发回用成为众多企业的发展目标,尤其是废水产生量大、构成复杂、处理难度大的石油化工、煤化工、精细化工等化工企业。因此,化工领域的废水处理特别推荐案例的榜单将最先公布。

经过比选,被评为 “2011年度化工废水处理特别推荐案例”(排名不分先后)的是: 唐山中润煤化工有限公司焦化废水深度处理工程 申报单位:桑德集团

专家点评:将二级生物处理后出水作为深度膜处理工艺的进水,且成功将UF、NF和RO应用于焦化废水回用处理,技术路线成熟,对于高污染的炼焦行业具有很重要的指导意义。 案例概况:唐山中润煤化工有限公司焦化废水深度处理工程于2009年9月底建成并投入运行,设计处理规模为280m3/h,进水为达到《钢铁工业水污染物排放标准》(GB13456-92)的二级排放标准的生化出水,深度处理回用工程采用双膜法处理工艺,同时去除了水中的有机物、悬浮物、盐分、硬度。系统出水达到《污水再生利用工程设计规范》(GB50335-2002)规定的工业循化冷却水水质标准。该项目被中国环境保护协会评为“示范工程”项目,并已于2009年10月通过相关部门验收。

神华宁煤煤基烯烃项目污水处理EPC工程 申报单位:北京万邦达环保技术股份有限公司

专家点评:煤化工是当前重化工的重点发展方向之一,而工厂通常建在水资源严重缺乏的地区,因此煤化工废水的处理及回用意义非常重大。本项目的成功运行在此方向上具有一定的指导意义。

案例概况:该项目废水处理系统为神华宁煤煤基烯烃项目配套的公用工程子项,设计规模为1000 m3/h。废水中含有大量的醇类和烯烃类物质,项目选用了SBR的改进型工艺——CAST工艺,该工艺集成了先进的自动控制系统,满足了厌氧、缺氧、好氧环境的交替行程,确保了对污水污染物的去除效率。CAST工艺在传统SBR基础上采用空间分割的操作方式,是一种可变容积的活性污泥工艺,该工艺有机地将间歇操作的序批式工艺(SBR工艺)和生物选择器结合在一起。

太原化工集团公司水厂污水回用水质提升工程 申报单位:爱思特水务科技有限公司

专家点评:“电吸附法”除盐工艺及核心设备技术新颖,具有工艺简洁、运行维护简便、运行成本低、得水率高的明显优势。且应用领域广泛,对CODcr、氨氮以及油也有良好的去除效果,是以中水为水源进行提质处理生产优质再生水的理想工艺,适用于工业循环水系统的脱盐处理,同时也能用于锅炉补水的前段处理。电吸附法除盐技术属我国自有知识产权的产品,是国家技术政策重点保护和扶持的方向,应大力推广。

案例概况:2007年7月27日,国内首套大型污水处理1万吨/日回用水提质工程——万吨级电吸附装置,在太原化学工业集团有限公司水厂建成投产。装置投产后,每年可削减污染物排放CODcr9293吨,BOD54854吨,氨氮1560吨,有效改善区域水体质量。同时,电吸附提质后的1万吨/日回用水达到化工生产工艺用水标准,可用作工艺用水、锅炉补充水等,有利于缓解严重缺水城市的供水压力。

山西曙光煤集团诚信焦化厂焦化废水处理改造工程项目 申报单位:山西卓奇水务有限公司

专家点评:本案例在焦化废水普遍采用的AAOO或AOO 的工艺形式下,前端增加了高级氧化工艺。有针对性的解决了焦化废水在高COD和氨氮情况下,后续生化系统处理难以达标的技术瓶颈。该项目作为整改工艺,处理规模1500m3/d,投资400万,相当于新建工程投资的30~40%。运行成本较常规处理工艺相近,作为现有设施的达标整改投资,属于企业可接受的范围,因此具有较好的推广性。

案例概况:山西曙光煤焦集团诚信焦化厂在2009年,对原废水处理站进行升级改造,采用高级氧化与生物处理的有效组合,利用高级氧化使难降解有机物改变为易生物降解的物质,同时结合生物处理技术进一步除去污染物,大大提高生物处理效果。其处理后的出水水质优于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级排放标准,从而也使焦化废水作为企业循环水再利用得以实现。该废水处理站于2009年12月改造完毕,已正常运行了一年多,并获得了国家发明专利。

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司化纤污水处理系统改造工程 申报单位:诺卫环境安全工程技术(广州)有限公司

专家点评:PTA作为化纤行业重要的原料,该项目废水无论从污染物浓度和水量均很大。其废水中含有大量的有毒物质且可生化性较差,国内成功实例不多。本项目采用MP-MBR工艺处理该废水取得了很好的处理效果,且运行稳定,值得推广。

案例概况: 2004年3月,中国石油化工股份有限公司洛阳分公司化纤污水处理系统应用膜生物反应器(MBR)和厌氧-好氧循环运行的处理工艺进行化纤污水的深度处理和回用,工程设计规模为200m3/h。项目于2004年7月初建成试运行,后又根据实际情况进行了流程调整和优化,实现了回用于厂区循环水的目标,每年节约新鲜水200余万吨,取得了良好的经济效益,环保效益和社会效益。该项目曾获得中国膜协会科技进步二等奖。 广州南沙开发区小虎岛污水处理厂工程

申报单位:诺卫环境安全工程技术(广州/天津)有限公司

专家点评:工业园区污水来源复杂、水质变化范围大且没有规律性,对系统的耐冲击负荷要求高。该工程采用MP-MBR技术,利用MBR膜截留微生物,使生化系统微生物多样化,处理效果理想。同时,MBR工艺辅以前续处理工艺后,可更好地发挥污泥微生物种类多的优势,膜的过滤作用也可确保出水SS浓度,可使工业园区废水得到充分的处理,为精细化工有机废水处理树立了典范。

案例概况:污水厂接纳小虎岛生物精细化工园区各种化工污水,来源复杂,毒性大、难生化降解,含有各种生物制药中间体,但其排放指标按照广东省地方标准《水污染物排放限制》(DB4426-2001)一级标准,是目前国内执行最高排放标准的工业园区。该项目采用MP-MBR技术,于2007年7月投产运行,处理出水水质稳定达标,为高难度生物精细化工有机废水处理后高标准排放树立了典范,在实现经济效益的同时,也取得了良好的环保效益与社会效益。

正和集团有限公司丙烯酸及酯一期工程工业废水处理项目 申报单位:北京杰佳洁环境技术有限责任公司

专家点评:通过合理的生化组合工艺,将厌氧生物处理成功应用于含有高浓度高毒性甲醛废水,并取得很好处理效果的案例国内外均少见,同时产生的沼气发电能够满足整个污水处理的能耗,是很好的节能减排范例。

案例概况:正和集团股份有限公司是集石油化工、精细化工、橡胶制品、绿色环保建材、热电联产、商贸服务于一体的大型股份制企业集团。本工程建设规模为346.8吨/天,总投资1200万元,采用抗冲击负荷能力强的厌氧EGSB工艺。通过出水回流稀释进水有机物浓度,降低了有毒物质对微生物的抑制,在高容积负荷条件下取得良好的处理效果,同时有效降解了有毒物质。废水处理厂建成后,系统运行良好,出水达标排放,每年减少约5306.1吨COD排入环境水体,对当地环境污染控制以及环境保护均起到积极作用。

四川天华股份有限公司富邦化工有限责任公司γ-丁内酯系列产品项目污水处理工程 申报单位:北京晓清环保工程有限公司

专家点评:主体生化工艺对环状物质具有较好改性断链效果,500%的回流比例稀释来水浓度解决了高浓度废水对微生物生长的冲击,填料的应用提高了整体处理效果以及氧利用效率,从而降低了运行成本。采用的高级氧化与BAC结合的深度处理工艺保障了后续出水水质要求。

案例概况:四川天华富邦化工有限责任公司的污水主要来源是年产1万吨γ-丁内酯系列产品项目,该项目设计规模约40m3/h,废水中主要含有:1,4-丁二醇、γ-丁内酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮、氨、设备润滑油、低组份等物质。在本工程中应用了复合高效厌氧反应器及流离生物反应器的生化处理,污染物得以彻底降解,同时使用臭氧活性炭技术保证了出水稳定达标。

除化工外的其他领域的特别推荐案例榜单将陆续发布,请密切关注。同时也希望工业废水领域的相关单位积极申报案例。 联系人:刘女士 周女士 联系电话:52719778

邮箱:activity@h2o-china.com channel@h2o-china.com

工业废水案例比选 造纸类两案例获推荐

自9月1日,“2011工业废水处理典型技术案例比选与推荐”活动揭晓了化工类废水处理特别推荐案例榜单以来,受到了业内各界人士的密切关注。同时经过活动专家组从备选案例的废水处理规模、技术工艺、处理效果、创新点、经济性指标等角度的比选,此次,中国水网特评比出造纸类废水处理特别推荐案例。

造纸行业作为污染大户,在生产过程中会产生大量的污染物,且废水可生化性差、水质水量变化大,常规的污水处理方法难以奏效,在经过现有的常规处理工艺净化后,仍然含有较高浓度的污染物。而在“十二五”期间,我国造纸工业一方面将继续保持10%以上的增长速度,另一方面又要完成节能减排的艰巨任务,因此,本次活动将揭晓造纸领域特别推荐案例的榜单,展示对于造纸行业具有参考意义的项目,促进行业的发展。

经由专家意见及专业人士信息反馈,被评为“2011年度造纸类废水处理特别推荐案例”(排名不分先后)的是:

山东华泰纸业公司污水处理系统

申报单位:普拉克环保系统(北京)有限公司

专家点评:该工程采用全混合厌氧发酵+好氧曝气工艺,处理效果好,特别是采用好氧选择池,在工艺上有创意。此外,能源回收利用也是本案例的重要创新点。在降解COD沼气实现能源回收利用的同时,考虑好氧污泥的厌氧消化,不仅降低了污泥处理费用,提高了产气量,在提升能源回收利用率的同时,还实现了对氮、磷的回收利用,减少了废水处理过程氮、磷营养元素的投加量,从而降低了运行成本,取得了显著的社会和经济效益。 案例概况:山东华泰纸业股份有限公司是中国最大的造纸和制浆企业之一,随着企业生产规模的日益扩大,原有污水处理厂的处理能力已经不能满足其需要,且运行费也成为企业的沉重负担。经过长期的调查和研究,公司决定对现有的处理设施进行整改并拟新建厌氧处理工段,建设处理能力为60000吨/天的厌氧废水处理厂。该厂的废水主要来源于废纸制浆车间和BCTMP杨木制浆车间,另外还有草浆制浆的浓废水,二期好氧废水处理厂的剩余污泥也进入厌氧系统进行消化,约有50%的好氧污泥被消化。

驻马店市白云纸业有限公司文化纸项目污水处理系统 申报单位:普拉克环保系统(北京)有限公司

专家点评:由于麦草量大、用途少,价格极低,采用麦草造纸在国内很普遍。但麦草杂质含量高、废水污染负荷高。本项目通过对麦浆中段水进行分质处理,对浓度高的废水先进行厌氧处理,然后进行综合好氧生物处理和物化处理。这样既提高了处理效率、减少了能耗,同时又减少了污泥的产生,具有很好的示范效果。

案例概况:驻马店市白云纸业有限公司提出了建设年产24万吨高档文化纸的项目,本工程为其配套建设的处理能力为48000m3/d的污水处理厂(含老厂污水改造)。其中厌氧处理规模17000m3/d,综合处理场规模好氧部分为30000m3/d,三级处理为48000m3/d。该项目废水来源于制浆中段废水及洗草废水,采用Anamet厌氧处理工艺,SELAC好氧处理工艺以及PAC化学沉淀三级处理工艺,好氧污泥可进入厌氧罐进行消化,降低了污泥处理费用,减少了氮、磷投加量,节约了运行成本。同时,还增加了沼气产量,可用做锅炉燃料为厂区供热,提高了能源回收利用率。

工业废水案例比选 钢铁食品类榜单揭晓

自9月1日,“2011工业废水处理典型技术案例比选与推荐”活动相继揭晓了化工、造纸类废水处理特别推荐案例榜单以来,受到了业内各界人士的密切关注。此次,在专家组对备选案例从废水处理的规模、技术工艺、处理效果、创新点、经济性指标等角度进行评比的基础上,中国水网将揭晓钢铁、食品酿造类废水处理特别推荐案例榜单。

钢铁工业是高污染行业,钢铁废水含有工业废渣、油、苯、酚等有机物,有害物质主要是在炼焦环节中产生的。目前,我国钢铁工业的废水处理率已经有较大提高,但整体用新水和外排废水值与国外先进水平相比,仍有较大距离。国外工业发达国家的吨钢外排废水先进值是2.0立方米,我国重点统计的钢铁企业平均值是7.94立方米;国外工业发达国家的吨钢耗新水量是2.4立方米,我国重点统计的钢铁企业平均值是12.9立方米。在我国钢铁企业的发展规划中,已经提出取水量必须低于每吨钢6立方米的标准,我国钢铁废水回用空间巨大。

食品酿造工业属于传统工业,其生产制造的技术水平较低,属于粗放型、重污染行业。对于该行业排放废水的治理,目前国内普遍采用的是末端治理手段,且很少采用国际上先进的处理工艺和处理理念,多使用早期的常规处理工艺,且技术水平参差不齐,难以达到预期效果;结果造成废水构成复杂,处理难度大,而且投资大、运行成本高,废水处理设施运行难以做到稳定达标,是我国水污染治理节能减排的一个薄弱环节。2010年10月12日,国家环境保护部为规范污染治理工程建设与运行,特批准《酿造工业废水治理工程技术规范》为国家环境保护标准,并予发布。

因此,中国水网特评选出钢铁和食品酿造两个领域的特别推荐案例,以展示对于行业具有参考意义的项目,促进行业的发展。

经由专家意见及专业人士信息反馈,被评为“2011年度钢铁类废水处理特别推荐案例”(排名不分先后)的是:

宝山钢铁股份有限公司特钢事业部条钢厂不锈钢长型材酸洗废水处理站 参与单位:北京建工金源环保发展有限公司

专家点评:不锈钢长型材酸洗废水是比较典型的不锈钢加工废水,废水中各种重金属含量复杂,本项目采用隔油——调节——混凝沉淀——A/O(强化)——混凝沉淀——回用(再洗焦等处),工艺流程合理,具有一定的示范意义。

案例概况:厂内原有废水处理站1座,主要处理的废水包括:不锈钢生产线盐浴段漂洗废水、不锈钢生产线预酸洗段废硫酸、不锈钢生产线酸洗段废混酸、不锈钢生产线酸洗段漂洗废水、特钢生产线的废硫酸、特钢生产线的漂洗废水。根据现场实际情况,目前部分污染物指标总量已远远超出原废水处理站的设计值,原有废水处理站已处于超负荷运行状态。因此特扩建原有废水处理站以满足处理要求。 天津荣程联合钢铁集团公司再生水厂 参与单位:天津膜天膜科技股份有限公司

专家点评:本项目采用物化、生化、UF和RO处理大型钢铁企业综合废水,并回用,无论从处理工艺及参数上均很合理,工程质量良好,值得推广应用。

案例概况:天津荣程联合钢铁集团有限公司是天津市最大的民营企业,为解决长期困扰企业的水资源紧缺和水质差的问题,荣钢公司于2007年10月开始建设污水处理回用项目。项目中采用双膜法深度处理回用(CMF+RO)系统,于2008年4月竣工投产。 上海梅山钢铁股份有限公司1422技改工程冷轧废水处理站 参与单位:麦王环保工程技术(上海)有限公司

专家点评:本项目将浓度高、含油量大,且含有LAS、PSA、Cr6+等环保严格控制的污染因子的废水成功处理后达到国家一级排放标准,处理工艺合理,去除率高,且回用于生产和生活用水,对冷轧废水的处理具有一定的示范意义。

案例概况:上海梅山钢铁股份有限公司是一个集烧结、焦化、炼铁、炼钢、轧钢为一体的钢铁联合企业。废水处理站总设计处理能力350m3/h,处理后的废水达到国家一级排放标准。本废水处理站是冷轧系统的重要组成部分,是保证整个冷轧系统所有机组正常生产的重要环节,直接关系到梅钢冷轧系统的运行安全和生态环境。 南京钢铁联合有限公司西区总排水处理回用工程 参与单位:北京金州恒基环保工程技术有限公司

专家点评:本项目处理规模大,系统为密闭循环系统,污水100%回收处理,对冶金行业节能减排具有示范作用和推广意义。

案例概况:南钢西区总排水站日处理能力11.5万m3/d,回用水量10.8万m3/d,处理回用率达到80%以上,本项目大幅度减少了南钢新水的取水量,企业实施中水回用后,吨钢耗水从11吨下降到4吨。同时系统回收全部自身产生的污水,做到了处理系统内污水零排放。本项目建设后环境效益显著,大幅度削减了南钢排放的污染物量,共削减排放污染物COD 1153.2t/a、SS 1935.4 t/a、氨氮92.3t/a、石油类33t/a。本项目作为江苏省重点截污减排项目,于2008年被全国高科技节能减排促进中心授予“冶金行业节能减排示范基地”。

太原钢铁集团污水回用处理工程 参与单位:蓝星环境工程有限公司

专家点评:本项目是一个典型的钢铁企业综合废水处理项目,回用要求高,处理工艺链典型且完整,处理规模大,具有一定的示范作用。

案例概况:2002年,国内最大的膜法工业污水深度回用工程——太原钢铁集团污水回用处理工程正式启动,开创了我国首次利用膜法水处理技术进行污水回用处理的先河。通过该项目的实施,每天可节约用水5万吨,相当于太钢用水量的1/2,改善了太原水资源污染严重的局面。

前进钢铁集团有限公司废水深度处理及综合利用工程 参与单位:上海东硕环保科技有限公司

专家点评:本项目以城市污水处理厂出水为水源,通过物化及膜处理后作为钢厂锅炉补给水。对于扩大钢厂给水水源和城市污水处理厂污水回用具有一定的意义。

案例概况:本工程为河北前进钢铁集团有限公司废水深度处理及综合利用工程,原水为城市污水处理厂排放水,水温在20~25℃时,设计反渗透出水360m3/h,用作生产补给水。系统设计为PLC+上位机自动控制,其中自清洗过滤器带有小型PLC。

被评为“2011年度食品酿造类废水处理特别推荐案例”(排名不分先后)的是: 五粮液集团六万吨项目污水处理工程 参与单位:北京杰佳洁环境技术有限责任公司

专家点评:五粮液集团作为典型的酿酒企业,其污水水量大浓度高,本项目采用EGSB+SBR工艺直接将高浓度有机酿造废水处理后达到一级标准,同时通过厌氧生物处理去除90%以上的有机物,并回收生物质能——沼气,完全符合国家的节能减排的战略新型产业政策,经济效益显著,在酿酒行业具有示范意义。

案例概况:五粮液集团占地六平方公里,是中国最大的酿酒企业。本项目日处理能力6000m3,占地面积10130m2,工程总投资2715.5万元。项目采用EGSB+CASS的处理工艺,污水经过粗、细格栅进入调节池,均匀水质水量后进入EGSB池进行厌氧中温消化,厌氧出水中有机物去除率可达90%以上。废水处理厂建成后,废水达标排放,每年减少约4.8万吨COD排入环境水体,沼气产量53460m3/d,回用于烧锅炉,合每天沼气收益14968.8元,可

为运营厂家大量节省能源和费用。 河北马利酵母有限废水处理厂项目

参与单位:普拉克环保系统(北京)有限公司

专家点评:酵母生产采用糖蜜为原料进行酵母发酵回收酵母,该废水浓度高、可生化性不好且色度高,处理难度大。本项目采用厌氧+DN-N脱氮工艺+三级PAC化学沉淀工艺。采用MTS 射流曝气技术,利用大流量产生大比例硝化-反硝化内循环,实现高氨氮的去除。该技术在国内酵母废水处理行业处于领先地位,值得推广。

案例概况:该项目废水来源于酵母生产过程,整个工程共分3期,历时2年,并于2007年顺利通过环保系统竣工验收。废水处理厂建成后,高浓度废水经厌氧消化后可达到COD去除率97%,氨氮去除率96%。每天可去除14吨COD,生产5000m3的沼气,沼气可以用做锅炉燃料为酵母生产供热,从而实现能源的再生利用,产生可观的经济效益。 江苏太仓新太酒精有限公司废水处理工程 参与单位:轻工业环境保护研究所

专家点评:薯类原料酒精废液属于高浓度、高SS、高温废液,是食品酿造行业中处理难度最大的废液。该工程采用二级厌氧+SBR处理达标,其中一级采用CSTR,二级采用UASB,是我国第一个采用全糟厌氧发酵的工程,是酒精行业领先的示范工程。

案例概况:江苏太仓新太酒精有限公司是采用木薯干原料生产酒精的专业工厂。该公司是太仓市工业污染物COD排放量最大企业,占全市COD排放量的70%。给太仓市的经济建设和投资环境带来不良后果。该工程1995年被列为原国家经贸委示范工程,厌氧工段于1999年建成投入运转,好氧工段于2002年全部建成,并通过验收,达标运行。2006年该工程已被收入联合国中小型企业案例。该工程现日产沼气60000m3,可发电10万度以上,实现了环保和经济发展的双赢,对全世界的中小型企业具有普遍指导意义。 山东正大菱花生物科技有限公司赖氨酸稀污水处理 参与单位:北京杰佳洁环境技术有限责任公司

专家点评:赖氨酸废水水质水量变化大、氨氮浓度高,目前国内成功案例不多。该项目

采用UASB(厌氧反硝化)+SBR工艺,将废水处理达到国家一级排放标准并运行稳定。在UASB内富集厌氧氨氧化菌,将氨氮氧化为氮气,从而高效去除氨氮,工程有创新,值得推广。 案例概况:山东正大菱花生物科技有限公司主要生产饲料级赖氨酸盐酸盐,由于生产过程中产生大量的废水,氨氮高、偏酸性,事故排放频繁,如果不进行处理将对周围环境造成严重的污染。本工程建设规模为4000m3/d,占地13000m2,于2006年4月开始投建,经过土建、安装、工艺调试,稳定运行,于2007年7月正式验收。废水处理厂建成后,废水达标排放,每年减少约3650吨COD以及500吨氨氮排入环境水体,对当地环境污染控制以及南水北调工程的环境保护均起到积极作用。 营口可口可乐辽宁(中)饮料有限公司污水处理系统 参与单位:麦王环保工程技术(上海)有限公司

专家点评:可口可乐作为全球最知名的饮料企业之一,其废水特点是水量水质随季节等的变化很大,废水浓度较高,由于生产过程中存在大量的消毒过程,因此该废水处理难度大,国内少有能长期稳定运行的案例。本项目采用EGSB+好氧生物处理工艺稳定处理该废水,并通过膜混凝(化学)反应器MCR后进行回用,示范意义强。

案例概况:营口可口可乐辽宁(中)饮料有限公司,是可口可乐公司在我国北方地区最大的生产基地,该厂年生产能力80万吨,2011年初建成投产。该厂新建一座废水处理站,用于处理全厂生产废水和少量生活污水。设计水量为:一期工程3400m3/d,二期工程为1700 m3/d。每年污染物削减量:COD削减量为:2958吨/年,BOD削减量为:1816吨/年。沼气回收利用系统,不但避免了温室气体的排放,而且回收沼气可产生一定的效益:164.47万元/年。废水处理后满足回用水要求,回用水量851m3/d(35m3/h)。 山东华义玉米科技有限公司废水深度处理工程 参与单位:山东十方圆通环保有限公司

专家点评:该工程针对中浓度玉米废液(COD 2500mg/l)采用EGSB技术和膜生物反应器为主的工艺,达到新颁布的《淀粉工业水污染物排放标准》中重点环境保护区特别污染物排放限值COD 小于或等于35mg/l的要求,该项先进的深度处理技术成为淀粉行业废水深度

处理的示范工程。

案例概况:山东华义玉米科技有限公司主要生产玉米淀粉及变性淀粉,是山东省最大的玉米深加工企业之一。该公司废水治理工程分两期,一期工程建于2005年,主要采用EGSB技术,出水达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的“二级”标准;二期工程建成于2011年1月,采用先进的膜生物反应器技术,经过深度处理后,出水指标优于《淀粉工业水污染物排放标准》(为“免检”放心工程。

GB25461-2010)标准,其中COD达到30~40mg/l,被当地环保局称

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